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微粉磨加工硅灰石在陶瓷中的應用

        硅灰石是一種鈣硅酸鹽礦物,它是由英國礦物學家沃蘭斯頓的名字所命名,沃蘭斯頓Wollston即硅灰石的英文名字。硅灰石在地球上分布很廣,具有普遍的工業意義。早在20世紀50年代起美國就開始利用天然硅灰石生產陶瓷釉面磚。我國硅灰石資源比較豐富,自20世紀70年代在湖北省大冶地區發現儲量大的硅灰石礦,后來又在福建、吉林、遼寧、安徽等地發現了硅灰石礦,為我國建筑陶瓷生產硅灰石-臘石-黏土系列的釉面磚提供了豐厚的基礎。近年來作為開發利用于建筑衛生陶瓷用原料,尤其是在用做低溫快燒陶瓷原料方面頗受青睞,人們漸漸對它抱有較大的關注。
  1、硅灰石的礦物特征:硅灰石一般產于石灰巖或大理巖與花崗巖相接觸變質帶內,常與透閃石相共生,二者容易混淆,但硅灰石質軟,二透閃石性脆極容易折斷。另外在火成巖的富鈣巖中也能夠生成。我國大冶出產的硅灰石礦物組成,硅灰石占75%以上,另外是鈣鐵石榴子石大約占15-02%左右,透輝石大約占5-10%,其次還有少量的蛋白石、石英、方解石及極微量的綠簾石、符山石、磁鐵礦、黃鐵礦等。硅灰石由于其中的鈣常被鐵、錳、鎂、鍶以類質同相方式所取代,因此自然界中對純的硅灰石較難找到。硅灰石分為高溫相與低溫相兩種,前者叫假硅灰石,屬于三斜晶系呈假斜方系或假六方系晶體。后者分為硅灰石三晶斜系與付硅灰石單斜晶系兩種變體。硅灰石的識別特征為外表呈白色或者帶灰與淺紅的白色,也有少量呈現肉紅色,部分還有呈灰色、暗褐色或棕色。硅灰石為三斜狀晶體或柱狀晶體,晶體粗大,普通長1-10厘米,的有達到80厘米的。其集合體多為放射狀、纖維狀、致密塊狀等形態。硅灰石呈玻璃光澤,有條痕白色。其硬度為4.5-5.5莫氏硬度。密度為2.8-2.9克/立方厘米。硅灰石性脆且斷口參差不齊,呈透明或半透明狀。 硅灰石的熔點高達1540度,有雜質的情況下,熔點可以大大降低。
  硅灰石的化學分子式為硫酸鈣或氧化鈣與二氧化硅形態。其理論組成為二氧化硅含量51.7%;氧化鈣含量48.3%;氧化鐵含量低于1.5%;氧化鎂含量為2.8%,二氧化碳的含量占10%左右。與硅灰石共生的礦物有方解石、透輝石、鈣鋁石榴石、綠簾石、符山是、稍石等。在20世紀80年代中期,全世界已經發現硅灰石的儲量為9000萬噸。我國湖北、山東、江蘇、福建、廣東、河南、四川、新疆、青海、西藏等地富含接觸變質鐵礦區,在酸性火成巖與不純灰巖接觸變質硅卡巖帶均具備形成硅灰石的地質條件。湖北大冶的硅灰石礦物中,硅灰石的含量很高,超過了俄羅斯,而與美國硅灰石礦純度相當為其在建筑衛生陶瓷產品中的應用創造了條件。
  2、硅灰石在建筑衛生陶瓷中的應用
  事實證明硅灰石可以大量應用于陶瓷工業。現在,地球上天然硅灰石質量很純的原料儲藏不多,因此常常需要經過礦物工藝的處理,如手工選礦、磁力篩選礦干式或濕式、螺旋式分離法、浮選方法等,才能將硅灰石礦體精制提高到工業原料的純度。目前世界上美國、丹麥、意大利、英國、德國、俄羅斯等國的陶瓷行業,大多采用工業合成的方法生產硅灰石原料,以推廣其用途。現在硅灰石的合成方法有熔鑄法、燒結法、水溶液合成法、高壓熱水合成法及磷渣改造法等。美國采用高壓熱水合成法制成的硅灰石陶瓷原料已經上市銷售多年,頗受陶瓷廠家歡迎。另外,近年來由于發現磷渣成分與硅灰石相似,英國、日本、德國、美國已經開始采用直接利用磷礦渣生產建筑衛生陶瓷的原料。
  由于硅灰石礦物中富含有二氧化硅50%左右、氧化鈣44-48%左右,可以為陶瓷產品提供豐富的二氧化硅瘠性原料及氧化鈣熔劑原料,因此,硅灰石很適合用于陶瓷坯料的配方。硅灰石的陶瓷工藝特點主要有以下幾個方面。其中有的有利于陶瓷生產工藝的改進,有的有害于陶瓷生產應用。但在對含硅灰石坯料進行優選配方或改性之后,完全可以趨利避害,使其成為較優良的陶瓷坯體原料 。
1硅灰石在建筑衛生陶瓷的坯料中,具有明顯的溶劑作用,適量使用可以大大降低坯體的燒成溫度。尤其在當前需要節能與低溫燒成工藝的形勢下,坯體原料中采用硅灰石是很好的選擇。如采用普通原料燒成時的溫度為1250度時,如果在坯料內其中加入25%的硅灰石時,燒成溫度可以降低到1150度。采用傳統配方的坯料,燒成時間通常需要幾十個小時,如在坯料內加入20%的硅灰石原料,燒成時間可縮短到幾個小時。如果再適量提高加入量,燒成時間還可減少。僅此兩項即可節省能源消耗60%以上;
2由于硅灰石燒成灼減量小,受熱膨脹率低、呈線形膨脹且變化均勻,因此在1200度之前不會發生明顯的吸熱或放熱效應,也不會發生相變,因此非常適宜于快速燒成工藝,并且能夠明顯縮短燒成周期,具有明顯的節能效果;
3在燒成中硅灰石可以減少燒成收縮,顯著改變產品的撓曲與裂縫。提高產品的機械強度。因此能夠保證產品的規整度與實物質量;
4硅灰石由于其節能、低溫燒成、省時、和產品理化性能的改善等優點形成的綜合效應,可以促進陶瓷生產工藝、窯爐結構與燒成工藝、操作方法的改進。實踐證明采用硅灰石原料的坯體配方縮短了燒成時間,簡化了生產工藝,節約了能源,降低了生產產品的成本,提高了產量與經濟效益。當然,天然硅灰石必須經過有益的工藝配方,使其發揮的優越心能。否則也會出現許多麻煩。例如由于硅灰石屬于低溫礦物原料,高溫燒成時的相轉變點在1120度上下之間,其轉變過程比較緩慢;硅灰石質坯體燒成溫度超過1100度時,容易發生變形,因此導致其燒成溫度范圍尚狹窄;硅灰石的膨脹系數較低,所以其坯體難以與釉料相結合;再者,由于硅灰石呈現針狀晶體狀,難以粉碎磨細,因此球磨粉碎時間較長。不過這些并非是不能解決的問題。經過陶瓷工藝科技實驗與改進,完全可以找到佳的科學配方。近20年來,我國各地的許多家陶瓷企業成功地采用硅灰石陶瓷原料生產建筑衛生陶瓷產品,取得許多成功的經驗,改進了生產工藝,降低了生產成本,大大提高了企業的經濟效益。
  近年來,有的陶瓷企業利用硅灰石優化陶瓷釉料的品質,如使用硅灰石改善日用陶瓷產品的釉面質量。試驗表明由于硅灰石自身不含有有機物及結晶水等揮發成分,因此在燒成中坯體不會形成熱分解釋放出有害于釉面的氣體。又由于硅灰石坯體的干燥收縮與燒成收縮均小,熱膨脹系數小,非常有益于低溫快速燒成新工藝。在日用陶瓷的釉料中適量加入硅灰石后,能夠頂替部分石英與石灰石原料,可以完全避免因石灰石分解排出的二氧化碳氣體,所造成的釉面針孔以及釉泡缺陷。在燒成中硅灰石可以降低釉的高溫黏度,優化瓷器釉面的光澤度和光潤平整度。目前硅灰石已經被用于生產瓷磚、半透明工藝品、美術陶瓷、日用精陶器、特種陶瓷中的多空陶瓷、低損耗電磁、陶瓷鑄模等等。在建筑衛生陶瓷工業方面則可以生產彩釉墻地磚、錦磚、衛生潔具與部分釉料半產品,形成了很大的進展。各地陶瓷企業今后有必要對硅灰石加強進一步的研究與開發,要逐漸擴大其使用范圍。隨著陶瓷科技進步的不斷推進與提高,將來硅灰石原料在陶瓷工業中會有大的用途。

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