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碳酸钙在造纸工业中的应用

随着世界范围的酸性造纸向中性和碱性造纸的变革,对碳酸钙在造纸工业中的应用带来了生机。
 
碳酸钙作为造纸填料具有如下优点:①白度高;②松厚性;③耐久性;④透气性;⑤可作为二氧化钛的补充剂;⑥磨蚀性低;⑦增进柔软性;⑧提高油墨吸收性能;⑨对紫外线吸收性低;⑩能控制燃烧性。其次在碱性抄纸时,碳酸钙作为一种碱性填料,它具有pH值缓冲作用,使湿部的pH值自然地稳定在7. 5~8. 0,这正是碱性施胶剂施胶的最佳pH值。
 
而碳酸钙用量的剧增主要有两方面原因:一是由于碱性造纸的发展使碳酸钙填料在造纸湿部的大量应用成为可能,另一个原因是20世纪70年代起细磨碳酸钙和超细碳酸钙的发展,使天然碳酸钙粒子细度能使纸张涂层光泽度等于或超过沉淀碳酸钙,致使细磨碳酸钙在涂布纸上的使用量急剧增加研磨碳酸钙与高岭土相比最大的优势是成本低;其二是对涂布胶粘剂需要量少,可节约胶粘剂费用;其三是研磨碳酸钙有良好的流变性,涂料可以做到高固含量,有利于节省造纸机烘干能耗。造纸工业中所用的碳酸钙根据加工工艺的不同分为:重质碳酸钙和轻质碳酸钙。
 
1.重质碳酸钙
重质碳酸钙即研磨碳酸钙(GCC)。重质碳酸钙是研磨石灰石制得的天然碳酸钙,从干法研磨发展到湿法研磨,研磨技术的突破及在研磨工艺中有关助剂的应用,使得GCC粒径可以达到小于1. 5μm在90%以上,平均粒径小于2μm,从而使品质大幅度提高,很大程度上扩大了在造纸领域的应用。
然而随着碳酸钙填料负荷的增加,纸张的强度、松厚度和挺度通常将降低。填料隔断纤维与纤维之间的结合,造成损纸现象,限制了填料的添加量。因此,重质碳酸钙在添加前需进行必要的改性处理工作。
王永忠,裴继诚,石淑兰研究了重质碳酸钙的表面改性及在造纸中的应用。采用淀粉与改性剂复合改性的方法,淀粉用量为重质碳酸钙重量的50%,改性剂硬脂酸用量为重质碳酸钙重量的20%,糊化温度为65℃,糊化时间为120min,保温时间10min。所得的改性重质碳酸钙添加到纸张中,对纸张的物理性能有大幅度地提高,能显著增加纸张纤维与纤维、纤维与填料的结合强度。在碳酸钙用量为30% ~40%时,改性碳酸钙比未改性碳酸钙对纸张的抗张强度、撕裂强度、耐折强度有显著提高;纸张的光学性能也有所改变,改性填料纸张的白度与不透明度比未改性填料的纸张白度要低;颗粒的粒径发生了很大的变化,表面积从12576. 54cm2/g降为4203. 79cm2/g。
 
二、淀粉改性碳酸钙
随着碱性抄纸的迅速发展,碳酸钙填料在造纸工业中的用量急剧增加,但碳酸钙加填纸的低强度和留着差的问题仍未得到有效解决。目前,国内外对碳酸钙的改性研究主要集中在淀粉类、壳聚糖类聚合物的包覆改性,碳酸钙表面的阳离子化和耐酸处理等方法[5~8]。其中淀粉因价格低廉及对纤维具有增强功能,对碳酸钙改性后,用其加填纸张的强度会有明显增加。但淀粉包覆工艺复杂,不易于操作,且淀粉包覆层在造纸条件下易溶于水,影响了淀粉包覆碳酸钙填料在抄纸中的应用。
 
1. 填料的与复合填料微观外貌
为了研究碳酸钙包覆前后的外观形貌,通过S E M对填料外观形貌进行观察,如图1、图2,分别为碳酸钙与1∶1复合填料外观形貌的扫描电镜图。
图1清楚观察到棱角分明、无规则形状的研磨碳酸钙颗粒;而图2观察到聚集状的复合填料的微观形态,淀粉交联物能够很好地包覆在碳酸钙的表面,使填料表面柔软,并形成比纯碳酸钙大很多的聚集体复合物。

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